Urodził się 1 maja 1949 roku w Święcanach koło Jasła. Absolwent prawa Uniwersytetu Jagiellońskiego. Był sędzią, a potem adwokatem. W okresie stanu wojennego bronił represjonowanych przez władze PRL.
Od początku lat 90. należał do Zjednoczenia Chrześcijańsko Narodowego. W latach 2000-2002 był prezesem tej partii. Sprawował mandat posła I kadencji z ramienia Wyborczej Akcji Katolickiej i III kadencji z ramienia Akcji Wyborczej Solidarność, zajmując w tej kadencji stanowisko wicemarszałka Sejmu. W latach 2002 - 2005 zasiadał w sejmiku podkarpackim.
W 2005 z listy Prawa i Sprawiedliwości został wybrany na posła V kadencji. Po raz czwarty uzyskał mandat poselski w 2007 roku W czerwcu 2008 jako kandydat PiS wygrał wybory uzupełniające do Senatu, rozpisane w okręgu krośnieńskim po śmierci Andrzeja Mazurkiewicza. W Senacie pełnił funkcje przewodniczącego komisji obrony narodowej. Był przewodniczącym klubu senackiego Prawa i Sprawiedliwości.
Stanisława Zająca wspominają senator PiS Dorota Arciszewska-Mielewczyk i
senator PiS Stanisław Karczewski